Aturan jari-jari molekul

Faktor geometri yang menentukan ikatan dan struktur
Aturan jari-jari
Biasanya, energi potensial Coulomb total E_c senyawa ionik univalen MX diungkapkan dengan persamaan

N_A adalah konstanta Avogadro, A konstanta Madelung dan R jarak antar ion.  Menurut rumus ini, struktur dengan rasion A/R akan lebih stabil.  Konstanta Madelung senyawa MX meningkat dengan meningkatnya bilangan koordinasi.  Di pihak lain, akan menguntungkan menurunkan bilangan koordinasi untuk menurunkan nilai R dalam hal ukuran M kecil, agar kontak antara M dan X dapat terjadi lebih baik.  Dalam kristal ionik, rasio r_M dan r_X dengan anion saling kontak satu sama lain dan juga berkontak dengan kation bergantung pada bilangan koordinasi.
Dalam bagian struktur yang terdiri hanya anion, anion membentuk koordinasi polihedra di sekeliling kation.  Jari-jari anion  r_X adalah separuh sisi polihedral dan jarak kation di pusat polihedral ke sudut polihedral adalah jumlah jari-jari kation dan anion r_X + r_M.  Polihedra dalam CsCl adalah kubus, struktur NaCl adalah oktahedral, dan ZnS adalah tetrahedral.  Jarak dari pusat ke sudut polihedral adalah berturut-turut √3r_X, √2 r_X dan ½√6r_X.  Sehingga, rasio jari-jari kation dan anion adalah (√3r_X-r_X)/ r_X = √3-1 = 732 untuk CsCl, (√2r_X-r_X)/ r_X= √2-1 = 0.414 untuk  NaCl, dan  (½√6r_X-r_X)/ r_X = ½√6-1 = 0.225 untuk ZnS ( Gambar 2.11).
Telah dijelaskan bahwa bilangan koordinasi menurun bila rasio jari-jari lebih kecil dari nilai yang diberikan sebab kation dan anion tidak bersentuhan satu sama lain, yang menyebabkan ketidakstabilan. Di lain pihak, bilangan koordinasi meningkat untuk kation yang lebih besar, yang akan meningkatkan rasio jari-jari.  Namun demikian, hubungan antara bilangan koordinasi dan rasio jari-jari tidak sederhana.  Misalnya, semua halida logam alkali mengadopsi struktur NaCl pada suhu normal kecuali cesium khlorida CsCl, cesium bromida CsBr dan cesium iodida CsI.  Tidak dimungkinkan untuk menetapkan struktur ion dari rasio jari-jari bahkan untuk senyawa yang paling sederhana seperti alkali halida sekalipun.  Namun, kecenderungan kualitatif bahwa ion yang lebih kecil cenderung berkoordinasi dengan lebih sedikit ion lawan biasanya benar.